cvmetИзвестия вузов. Цветная металлургияIzvestiya. Non-Ferrous Metallurgy0021-34382412-8783НИТУ МИСИС10.17073/0021-3438-2016-6-29-41cvmet-408Research ArticleМеталлургия редких и благородных металловMetallurgy of Rare and Precious MetalsЭКОЛОГИЧЕСКИ ЧИСТЫЙ ФТОРИДНЫЙ ПЕРЕДЕЛ В ТЕХНОЛОГИИ ВОЛЬФРАМА ОБОСНОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ЦИКЛА С КРУГООБОРОТОМ ФТОРА И ВОДОРОДАECOLOGICALLY INNOCUOUS FLUORIDE CYCLE IN TUNGSTEN TECHNOLOGY. JUSTIFICATION OF TECHNOLOGICAL PROCESS WITH THE CIRCULATION OF FLUORINE AND HYDROGENКоролевЮ. М.KorolevYu. M.

докт. техн. наук, профессор, президент Научно-технической ассоциации «Порошковая металлургия»

Dr. Sci. (Eng.), Prof., President

stapm@mail.ruНаучно-техническая ассоциация «Порошковая металлургия», г. МоскваРоссияScientific-technical association «Powder Metallurgy»Russian Federation201602022017062941Copyright © Королев Ю.М., 20172017Королев Ю.М.Korolev Y.M.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://cvmet.misis.ru/jour/article/view/408

Фторидный цикл в технологии вольфрама основан на 3 процессах: (1) электрохимическое разложение HF в расплаве KHF2 + HF при температуре 80–100 °С с раздельным выделением газообразных фтора и водорода; (2) фторирование порошка вольфрама выделенным фтором при 300–350 °С с конденсацией образовавшегося WF6 в жидком виде при t = 2,5÷3,0 °С; (3) восстановление газообразного WF6 полученным водородом при t = 580÷600 °С с конденсацией образовавшегося HF при +1 °С и направлением его на получение фтора и водорода, обеспечивая их кругооборот в цикле. В результате оптимизации указанных процессов предложены аппаратурно-технологические решения, обеспечивающие получение в промышленном масштабе крупногабаритных заготовок плоской и цилиндрической форм для деформации, а также труб, тиглей и других изделий различных размеров из вольфрама с производительностью одной технологической линии 4,3 кг/ч (>34 т/год) при соблюдении экологических требований. В отличие от методов порошковой металлургии описанная технология обеспечивает получение плотных полуфабрикатов и изделий из чистого вольфрама с более мелкозернистой структурой и практически неограниченных размеров. При этом удельные энергозатраты на 1 кг продукции снижаются в 2,0–2,5 раза. Для повышения эффективности производства рекомендуется одновременная эксплуатация в автоматическом режиме четырех технологических линий.

The fluoride cycle in the tungsten technology is based on three processes: (1) electrochemical decomposition of HF in KHF2 + HF melt at 80–100 °C with the separate evolution of gaseous fluorine and hydrogen; (2) fluorination of tungsten powder by evolved fluorine at 300–350 °C with the condensation of formed WF6 in the liquid state at t = 2,5÷3,0 °C; (3) reduction of gaseous WF6 by evolved hydrogen at t = 580÷600 °C. Hydrogen fluoride is condensed at +1°C after WF6 reduction and fed for fluorine and hydrogen formation to ensure their circulation in the cycle. The optimization of the used processes suggested technological and equipment solutions for industrial production of large flat and cylindrical semi-products for deformation, as well as tubes, crucibles and other articles of various size from tungsten with a process line capacity of ~4,3 kg/h (>34 tons/year) subject to environmental compliance. In contrast with powder metallurgy methods, the described technology produces non-porous semi-products and ready articles from pure tungsten with more fine-grained structure and virtually unlimited sizes at 2,0–2,5 times lower specific energy consumption per 1 kg of product. For higher production efficiency it is recommended to ensure simultaneous operation of 4 process lines in automatic mode.

вольфрамфторфторированиеконденсациягексафторид вольфрамаводородфтористый водородвосстановлениетрубытигливольфрамовый прокатпроизводительностьполнота использованияэнергозатратыпредельно допустимая концентрацияtungstenfluorinefluorinationcondensationtungsten hexafluoridehydrogenhydrogen fluoridereductiontubescruciblestungsten rolled productscapacityutilizationenergy consumptionmaximum permissible concentrationReferencesNeiberlein V.A., Kenworthy N. U.S. Bureau of mines: Report of investigation No. 5539. 1959. P. 1—27.Neiberlein V.A., Kenworthy N. U.S. Bureau of mines: Report of investigation No. 5539. 1959. P. 1—27.Reid W.E., Brenner A. Tungsten for high-temperature coating // U.S. Bureau of standards. Tech. News Bull. 1960. Vol. 44. No. 2. P. 32—33.Reid W.E., Brenner A. Tungsten for high-temperature coating. In: U.S. Bureau of standards. Tech. News Bull. 1960. Vol. 44. No. 2. P. 32—33.Королев Ю.М., Столяров В.И. Восстановление фторидов тугоплавких металлов водородом. М.: Металлургия, 1981. http//www.fluoridetech.ucoz.ru.Korolev Yu.M., Stolyarov V.I. Vosstanovlenie ftoridov tugoplavkih metallov vodorodom [Hydrogen reduction of refractory metal fluorides]. Moscow: Metallurgiya, 1981. http//www.fluoridetech.ucoz.ru.Королев Ю.М. Осаждение вольфрама восстановлением его гексафторида водородом при стехиометрическом соотношении компонентов — экологически чистый процесс // Изв. вузов. Цвет. металлургия. 2015. No. 1. С. 22—27.Korolev Yu.M. Deposition of tungsten by reduction of its hexafluoride with hydrogen under the stoichiometric component ratio: an environmentally pure production process. Russ. J. Non-Ferr. Met. 2015. Vol. 56. No. 2. P. 149—154.Раков Э.Г., Велешко Н.А. Получение покрытий и изделий из вольфрама водородным восстановлением его гексафторида // Атомная техника за рубежом. 1974. Т. 1. C. 18—26.Rakov E.G., Veleshko N.A. Poluchenie pokrytij i izdelij iz vol’frama vodorodnym vosstanovleniem ego geksaftorida [Production of coatings and articles from tungsten by hydrogen reduction its hexafluoride]. Atomnaya tekhnika za rubezhom. 1974. Vol. 1. P. 18—26.Ruff O., Escher A. Tungsten hexafluoride producing method // Anorg. Allgem Chem. 1931. Vol. 196. P. 413—420.Ruff O., Escher A. Tungsten hexafluoride producing method. Anorg. Allgem Chem. 1931. Vol. 196. P. 413—420.Clark H., Emeleus J. Chemical properties of tungsten hexafluoride // Chem. Soc. 1957. P. 4778—4781.Clark H., Emeleus J. Chemical properties of tungsten hexafluoride. Chem. Soc. 1957. P. 4778—4781.Martin W.R., Heestand R.L., McDonald R.E., Reimann G.Al. Application of chemical vapor deposition to the production of tungsten tubing // Proc. Chemical vapor deposition of refractory metals, alloys and compounds (Gаt-linburg, Tennesse, Sept. 12—14, 1967). P. 303—311.Martin W.R., Heestand R.L., McDonald R.E., Reimann G.Al. Application of chemical vapor deposition to the production of tungsten tubing. In: Proc. Chemical vapor deposition of refractory metals, alloys and compounds (Gаtlinburg, Tennesse, Sept. 12—14. 1967). P. 303—311.Агноков Т.Ш., Королев Ю.М., Свидерский М.Ф., Соловьев В.Ф., Столяров В.И., Петранин Н.П., Победаш Н.В. Фторирование металлических отходов молибдена и вольфрама // Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик: КБГУ, 1978. Вып. 4. С. 22—31.Agnokov T.Sh., Korolev Yu.M., Sviderskij M.F., Solov’ev V.F., Stolyarov V.I., Petranin N.P., Pobedash N.V. Ftorirovanie metallicheskih othodov molibdena i vol’frama [The fluorination of metal waste molybdenum and tungsten]. In: Khimiya i tekhnologiya molibdena i vol’frama [Chemistry and technology of molybdenum and tungsten]. Nal’chik: KBGU, 1978. Iss. 4. P. 22—31.Агноков Т.Ш., Королев Ю.М., Свидерский М.Ф., Соловьев В.Ф., Столяров В.И., Петранин Н.П., Победаш Н.В. Некоторые принципы моделирования реакторов для фторирования металлического вольфрама // Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик: КБГУ, 1979. С. 18—24.Agnokov T.Sh., Korolev Yu.M., Sviderskij M.F., Solov’ev V.F., Stolyarov V.I., Petranin N.P., Pobedash N.V. Nekotorye principy modelirovaniya reaktorov dlya ftorirovaniya metal-licheskogo vol’frama [Certain principles of modeling of reactors for fluorination of tungsten metal]. In: Khimiya i tekhnologiya molibdena i vol’frama [Chemistry and technology of molybdenum and tungsten]. Nal’chik: KBGU, 1979. P. 18—24.Мариненко Е.П., Рудников А.И., Крупин А.Г., Кузьминых С.А., Хохлов В.А. Лазарчук В.В., Комиссаров А.А. Способ получения гексафторида вольфрама: Пат. 2209771 (РФ). 2003.Marinenko E.P., Rudnikov A.I., Krupin A.G., Kuz’minyh S.A., Hohlov V.A. Lazarchuk V.V., Komissarov A.A. Sposob polucheniya geksaftorida vol’frama [Metod of producing tungsten hexafluoride]: Pat. 2209771 (RF). 2003.Sabasky B.J., Doane R.E. Synthesis of semiconductor grade tungsten hexafluoride: Pat. 5348723 (USA). 1994.Sabasky B.J., Doane R.E. Synthesis of semiconductor grade tungsten hexafluoride: Pat. 5348723 (USA). 1994.Кузьминых С.А., Галата А.А., Хохлов А.А., Лазарчук В.В., Крупин А.Г., Мариненко Е.П., Рудников А.И. Способ получения гексафторида вольфрама: Пат. 2310608 (РФ). 2004.Kuz’minyh S.A., Galata A.A., Hohlov A.A., Lazarchuk V.V., Krupin A.G., Marinenko E.P., Rudnikov A.I. Sposob polucheniya geksaftorida vol’frama [Metod of producing tungsten hexafluoride]: Pat. 2310608 (RF). 2004.Красильников В.А., Макаров Ф.В., Гузеева Т.И., Левшанов А.И. Способ получения гексафторида вольфрама: Пат. 2315000 (РФ). 2004.Krasil’nikov V.A., Makarov F.V., Guzeeva T.I., Levshanov A.I. Sposob polucheniya geksaftorida vol’frama [Me-tod of producing tungsten hexafluoride]: Pat. 2315000 (RF). 2004.Красильников В.А., Андреев Г.Г., Левшанов А.И., Гузеева Т.И., Кобзарь Ю.Ф., Жиганов А.Н., Ледовских А.К., Зайцева Т.С., Портянина Э.О., Шерин Н.Н., Шедиков В.П. Способ переработки отходов фторированного вольфрама: Пат. 2142656 (РФ) 1999.Krasil’nikov V.A., Andreev G.G., Levshanov A.I., Guzeeva T.I. , Kobzar’ Yu.F., Zhiganov A.N., Ledovskih A.K., Zajceva T.S., Portyanina E.O., Sherin N.N., Shedikov V.P. Sposob pererabotki othodov ftorirovannogo vol’frama [Metod of processing of waste from tungsten with doping ThO2]: Pat. 2142656 (RF). 1999.Лазарчук В.В., Ледовских А.К., Матвеев А.А., Галата А.А., Мурлышов А.П., Волчков В.С., Синкин И.М. Комплексная безотходная технология получения изделий из металлического вольфрама методом газофазного восстановления // Сб. тез. докл. V Междунар. науч.-практ. конф. «Физико-технические проблемы атомной энергетики и промышленности» (Томск, 7—8 июня 2010 г.). Томск: Изд-во ТПУ, 2010. Секция 3. С. 102.Lazarchuk V.V., Ledovskih A.K., Matveev A.A., Galata A.A., Murlyshov A.P., Volchkov V.S., Sinkin I.M. Kompleksnaya bezothodnaya tekhnologiya polucheniya izdelij iz metallicheskogo vol’frama metodom gazofazno-go vosstanovleniya [Complex waste-free technology of producing of tungsten objects by gas —phase deposition]. In: Fiziko-tekhnicheskie problemy atomnoj ehnergetiki i promyshlennosti [Physical and technical problems of atomic energy and industry]. Tomsk: TPU, 2010. P. 102.Гузеева Т.И., Андреев Г.Г., Красильников В.А., Мака-ров Ф.В. Комплексная переработка солей, концентратов, отходов тугоплавких металлов с использованием элементарного фтора // Сб. тез. докл. Всерос. конф. «Фторидные технологии» (Томск, 24—26 июня 2009 г.). Томск: Изд-во ТПУ, 2009. С. 47.Guzeeva T.I., Andreev G.G., Krasil’nikov V.A., Makarov F.V. Kompleksnaya pererabotka solej, koncentratov, othodov tugoplavkih metallov s ispol’zovaniem ehlementarnogo ftora [Complex processing of salts, concentrates, wastes of refractory metals with using fluorine]. In: Ftoridnye tekhnologii [Fluoride technologies]. Tomsk: TPU, 2009. Р. 47.Карелин В.А., Карелин А.И. Фторидная технология переработки концентратов редких металлов. Томск: Изд-во НТЛ, 2004.Karelin V.A., Karelin A.I. Ftoridnaya tekhnologiya pererabotki koncentratov redkih metallov [Fluoride technology processing of concentrates of rare metals]. Tomsk: NTL, 2004.Королев Ю.М., Агноков Т.Ш.,Свидерский М.Ф., Соловьев В.Ф., Корнетов О.П. Фторидная схема переработки металлических отходов вольфрама и молибдена // Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик: КБГУ, 1983. С. 26—34.Korolev Yu.M., Agnokov T.Sh., Sviderskij M.F., Solov’ev V.F., Kornetov O.P. Ftoridnaya skhema pererabotki metallicheskih othodov vol’frama i molibdena [Scheme fluoride process of metal waste of tungsten and molybdenum]. In: Khimiya i tekhnologiya molibdena i vol’frama [Chemistry and technology of molybdenum and tungsten]. Nal’chik: KBGU, 1983. Р. 26—34.Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. М.: Госхимиздат, 1956.Ryss I.G. Khimiya ftora i ego neorganicheskih soedinenij [Chemistry of fluorine and its inorganic compounds]. Moscow: Goskhimizdat, 1956.Галкин Н.П., Крутиков А.Б. Технология фтора. М.: Госатомиздат. 1968.Galkin N.P., Krutikov A.B. Tekhnologiya ftora [Technology of fluorine]. Moscow: Gosatomizdat, 1968.Галкин Н.П., Майоров А.А., Верятин В.У., Судариков Б.Н., Николаев Н.С., Шишков Ю.Д., Крутиков А.Б. Химия и технология фтористых соединений урана. М.: Госатомиздат, 1961.Galkin N.P., Majorov A.A., Veryatin V.U., Sudarikov B.N., Nikolaev N.S., Shishkov YU.D., Krutikov A.B. Khimiya i tekhnologiya ftoristyh soedinenij urana [Chemistry and technology of uranium fluorides]. Moscow: Gosatomizdat, 1961.Korolev Yu.M. Synthesis of WF6 by fluorination of tungsten metal with flowing fluorine in a fixed bed tungsten reactor // Proc. Chem. 2014. Vol. 11. P. 73—77.Korolev Yu.M. Synthesis of WF6 by fluorination of tungsten metal with flowing fluorine in a fixed bed tungsten reactor. Proc. Chem. 2014. Vol. 11. P. 73—77.Королев Ю.М. Оптимизация фторирования порошка вольфрама фтором в реакторе с неподвижным слоем при обеспечении экологических требований // Изв. вузов. Цвет. металлургия. 2016. No. 4. C. 23—33.Korolev Yu.M. Optimization of fluorination of the tungsten powder with fluorine in a reactor with an immobile layer with the provision of green requirement. Russ. Non-Ferr. Met. 2016. Vol. 57. No. 6. P. 544—554.Основные свойствав неорганических фторидов: Справочник / Под ред. Н.П. Галкина. М.: Атомиз-дат, 1976.Osnovnye svojstvav neorganicheskih ftoridov [Basic properties of inorganic fluorides]. Ed. N.P. Galkin. Moscow: Atomizdat, 1976.Cady G.H., Hargreaves G.B. Vapor pressure of some heavy transition metal hexafluorides // J. Chem. Soc. 1961. Vol. 58. P. 1563—1574.Cady G.H., Hargreaves G.B. Vapor pressure of some heavy transition metal hexafluorides. J. Chem. Soc. 1961. Vol. 58. P. 1563—1574.Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып. ХХI. М.: Минздрав СССР, 1986.Metodicheskie ukazaniya po izmereniyu koncentracii vrednyh veshchestv v vozduhe rabochej zony [Instruction for the measurement of concentration of hurmful substances in the air of the working area]. Vol. XXI. Moscow: Minzdrav of USSR, 1986.Brenner A., Chase C., Reid W.E., Connor J.H. Production of tungsten objects: Pat. 3139658 (USA). 1964.Brenner A., Chase C., Reid W.E., Connor J.H. Production of tungsten objects: Pat. 3139658 (USA). 1964.Красовский А.И., Чужко Р.К., Трегулов В.Р., Балаховский О.А. Фторидный процесс получения вольфрама. М.: Наука, 1981.Krasovskij A.I., Chuzhko R.K., Tregulov V.R., Balahovskij O.A. Ftoridnyj process polucheniya vol’frama [Fluoride process of tungsten producing]. Moscow: Nauka, 1981.Лахоткин Ю.В., Кузьмин В.П., Гончаров В.Л., Душик В.В. Фторидные процессы осаждения вольфрама, его сплавов с тугоплавкими металлами и углеродом // Сб. тез. докл. Всерос. конф. «Фторидные технологии» (Томск, 24—26 июня 2009 г.). Томск: Изд-во ТПУ, 2009. С. 45.Lahotkin Yu.V., Kuz’min V.P., Goncharov V.L., Dushik V.V. Ftoridnye processy osazhdeniya vol’frama, ego splavov s tugoplavkimi metallami i uglerodom [Fluoride process of deposition of tungsten, its allows with refractory metals and carbon]. In: Ftoridnye tekhnologii [Fluoride technologies]. Tomsk: TPU, 2009. Р. 45.Выбыванец В.И., Косухин В.В., Черенков А.В., Шилкин Г.С. Фторидная технология получения высокочистых вольфрамовых изделий // Сб. тез. докл. V Междунар. науч.-практ. конф. «Физико-технические проблемы атомной энергетики и промышленности» (Томск, 7—8 июня 2010 г.). Томск: Изд-во ТПУ, 2010. Секция 3. С. 129.Vybyvanec V.I., Kosuhin V.V., Cherenkov A.V., Shilkin G.S. Ftoridnaya tekhnologiya polucheniya vysokochistyh vol’framovyh izdelij [Fluoride technology of producing pure tungsten objects]. In: Fiziko-tekhnicheskie problemy atomnoj ehnergetiki i promyshlennosti [Physical and technical problems of atomic energy and industry]. Tomsk: TPU, 2010. Р. 129.Иванов В.В., Нечипоренко Е.П., Криворучко В.М., Сагалович В.В. Кристаллизация тугоплавких металлов из газовой фазы. М.: Атомиздат, 1974.Ivanov V.V., Nechiporenko E.P., Krivoruchko V.M., Saga-lovich V.V. Kristallizacija tugoplavkih metallov iz gazovoj fazy [Crystalization of refractory metals from gas phase]. Moscow: Atomizdat, 1974.Korolev Yu.M., Sorkin V.A. Production and application of CVD tungsten // High temperature and wear resistant materials in a world changing technology: Proc. Int. Plansee Sem. (Reutte, Tirol, Austria, 8—12 May, 1989). Tirolia, Innsbruck. 1989. Vol. 1: Refractory Metals. P. 247—256.Korolev Yu.M., Sorkin V.A. Production and application of CVD tungsten. In: High temperature and wear resistant materials in a world changing technology: Proc. Int. Plansee Sem. (Reutte, Tirol, Austria, 8—12 May, 1989). Tirolia, Innsbruck. 1989. Vol. 1: Refractory Metals. P. 247—256.Shroff A.M., Deival G. Recent development in the chemical vapor deposition of tungsten and molybdenum // High Temperatures. High Pressures. 1971. Vol. 3. P. 695—712.Shroff A.M., Deival G. Recent development in the chemical vapor deposition of tungsten and molybdenum. High temperatures. High pressures. 1971. Vol. 3. P. 695—712.Соркин В.А., Королев Ю.М., Морозова О.В., Корнетов О.П. Получение тиглей из газофазного фторидного вольфрама // Получение и свойства материалов на основе молибдена и вольфрама: Сб. науч. тр. ВНИИТС. М.: Металлургия, 1987. С. 29—34.Sorkin V.A., Korolev Yu.M., Morozova O.V., Kornetov O.P. Poluchenie tiglej iz gazofaznogo ftoridnogo vol’frama [Production of crucibles from fluoride tungsten]. In: Poluchenie i svojstva materialov na osnove molibdena i vol’frama [Producing and properties of materials on base molybdenum and tungsten]. Moscow: Metallurgiya, 1987. P. 29—34.Макасеев А.Ю., Брендаков В.Н., Мурлышев А.П., Волчков В.С. Моделирование процесса выращивания вольфрамовых тиглей путем водородного восстановления WF6 // Сб. тез. докл. Всерос. конф. «Фторидные технологии» (Томск, 24—26 июня 2009 г.). Томск: Изд-во ТПУ, 2009. С. 46.Makaseev A.Yu., Brendakov V.N., Murlyshev A.P., Volchkov V.S. Modelirovanie processa vyrashchivaniya vol’framovyh tiglej putem vodorodnogo vosstanovleniya WF6 [Modeling of deposition of tungsten crucibles by hydrogen reduction WF6]. In: Ftoridnye tekhnologii [Fluoride technologies]. Tomsk: TPU, 2009. P. 46.Королев Ю.М., Соркин В.А., Фастовский В.С. Комбинированный материал на основе газофазного вольфрама // Технологические и эксплуатационные свойства молибденовых и вольфрамовых сплавов: Cб. науч. тр. ВНИИТС. М.: ЦНИИЦветмет экономики и информации, 1991. С. 50—56.Korolev Yu.M., Sorkin V.A., Fastovskij V.S. Kombinirovannyj material na osnove gazofaznogo vol’frama [Combined material on base CVD-tungsten]. In: Tekhnologicheskie i ehkspluatacionnye svojstva molibdenovyh i vol’framovyh splavov [Technological and exploitative properties of alloys of molybdenum and tungsten]. Moscow: CNIICvet-met ekonomiki i informacii, 1991. P. 50—56.Малашенко И.С., Фастовский В.С., Изотов В.М., Абалихин А.В. Влияние пластической деформации и термической обработки на механические свойства газофазного вольфрама // Твердые сплавы и тугоплавкие металлы: Сб. науч. тр. ВНИИТС. М.: Металлургия, 1976. С. 231—237.Malashenko I.S., Fastovskij V.S., Izotov V.M., Abalihin A.V. Vlijanie plasticheskoj deformacii i termicheskoj obrabotki na mehanicheskie svojstva gazofaznogo vol’frama [Influence of plastic deformation and thermal processing for mechanical properties gas-phase tungsten]. In: Tverdye splavy i tugoplavkie metally [Refractory and hard metals]. Moscow: Metallurgija, 1976. P. 231—237.Фастовский В.С., Колчин О.П., Наумкин О.П., Абалихин А.В. Структура и свойства деформированных полуфабрикатов из газофазного вольфрама // Твердые сплавы и тугоплавкие металлы: Сб. науч. тр. ВНИИТС. М.: Металлургия, 1975. С. 232—238.Fastovskij V.S., Kolchin O.P., Naumkin O.P., Abalihin A.V. Struktura i svojstva deformirovannyh polufabrikatov iz gazofaznogo vol’frama [Structure and properties of gas-phase tungsten semi-products after deformation]. In: Tverdye splavy i tugoplavkie metally [Refractory and hard metals]. Moscow: Metallurgija, 1975. P. 232—238.Королев Ю.М., Соловьев В.Ф., Столяров В.И., Ижванов Л.А. Получение прутков из фторидного вольфрама // Цвет. металлы. 1978. No. 3. C. 69—70.Korolev Yu.M., Solov’ev V.F., Stolyarov V.I., Izhvanov L.A. Poluchenie prutkov iz ftoridnogo vol’frama [Producing of rods of fluoride tungsten]. Tsvet. metally. 1978. No. 3. C. 69—70.Морозова О.В., Королев Ю.М., Корнетов О.П., Кесаев Т.М. Получение прутковых заготовок из вольфрама высокой чистоты восстановлением его гексафторида водородом // Металлургия вольфрама и молибдена: Сб. науч. тр. ВНИИТС. М.: Металлургия, 1982. С. 39—44.Morozova O.V., Korolev Yu.M., Kornetov O.P., Kesaev T.M. Poluchenie prutkovyh zagotovok iz vol’frama vysokoj chistoty vosstanovleniem ego geksaftorida vodorodom [Production of rod semi-products from pure tungsten by hydrogen reduction of its hexafluoride]. In: Metallurgiya vol’frama i molibdena [Metallurgy of tungsten and molybdenum]. Moscow: Metallurgiya, 1982. P. 39—44.Соркин В.А., Королев Ю.М., Корнетов О.П., Морозова О.В., Кесаев Т.М., Хугаев М.Х. Многопозиционная реакционная камера для получения прутков из фторидного вольфрама // Металлургия и металловедение вольфрама и молибдена: Сб. науч. тр. ВНИИТС. М.: Металлургия, 1983. С. 28—32.Sorkin V.A., Korolev Yu.M., Kornetov O.P., Morozova O.V., Kesaev T.M., Hugaev M.H. Mnogopozicionnaya reakcionnaya kamera dlya polucheniya prutkov iz ftoridnogo vol’frama [Multi-positions reaction chamber for production of rods from fluoride tungsten]. In: Metallurgiya i metallovedenie vol’frama i molibdena [Metallurgy and material science of tungsten and molybdenum]. Moscow: Metallurgiya, 1983. P. 28—32.Королев Ю.М., Шаповалова И.И., Морозова О.В., Ромашов В.М. Изменение структуры газофазного вольфрама при ротационной ковке // Получение и свойства тугоплавких материалов: Сб. науч. тр. ВНИИТС. М.: Металлургия, 1989. С. 78—81.Korolev Yu.M., Shapovalova I.I., Morozova O.V., Romashov V.M. Izmenenie struktury gazofaznogo vol’frama pri rotacionnoj kovke [Structural changes of CVD tungsten for rotational forging]. In: Poluchenie i svojstva tugoplavkih materialov [Producing and properties of refractory materials]. Moscow: Metallurgiya, 1989. P. 78—81.Королев Ю.М., Соловьев В.Ф., Столяров В.И., Победаш Н.В., Ижванов Л.А. Получение труб из вольфрама водородным восстановлением его гексафторида // Электронная техника. Сер. 7. Технология, организация производства и оборудование. 1979. Вып. 3 (94). C. 3—9.Korolev Yu.M., Solov’ev V.F., Stolyarov V.I., Pobedash N.V., Izhvanov L.A. Poluchenie trub iz vol’frama vodorodnym vosstanovleniem ego geksaftorida [Production of tungsten tube by hydrogen reduction its hexafluoride]. In: Elektronnaya tekhnika. Ser. 7. Tekhnologiya, organizaciya proizvodstva i oborudovanie [Electronic technic. Ser. 7. Technology, organization of production and aquipment]. 1979. Vol. 3 (94). P. 3—9.Heestand R.L., Leitten C.F. Parameters for the production refractory-metal tubing by the vapor deposition process // Refractory Metals and Alloys: Proc. 3-th Int. Conf. (Los Angeles, December, 1966). N.Y.-London-Paris, 1966. Appl. aspect. P. 113—125.Heestand R.L., Leitten C.F. Parameters for the production refractory-metal tubing by the vapor deposition process. In: Refractory Metals and Alloys: Proc. 3-th Int. Conf. (Los Angeles, December, 1966). N.Y.-London-Paris, 1966. Appl. aspect. P. 113—125.Weinberg A.F., Lindgren J.R., Mills R.G. Vapor deposited tungsten for application as a thermionic emitter material // Termionic electrical power generation: Proc. Int. Conf. (London, Sept. 20—24. 1965). P. 542—553.Weinberg A.F., Lindgren J.R., Mills R.G. Vapor deposited tungsten for application as a thermionic emitter material. In: Termionic electrical power generation: Proc. Int. Conf. (London, Sept. 20—24. 1965). P. 542—553.Thin wall tungsten tubing prodused by vapor deposition // Mater. Design. Eng. 1966. Vol. 64. No. 2. P. 19.Thin wall tungsten tubing prodused by vapor deposition. Mater. Design Eng. 1966. Vol. 64. No. 2. P. 19.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.