cvmetИзвестия вузов. Цветная металлургияIzvestiya. Non-Ferrous Metallurgy0021-34382412-8783НИТУ "МИСИС"10.17073/0021-3438-2015-6-10-14cvmet-270Research ArticleМеталлургия цветных металловMetallurgy of Non-Ferrous MetalsТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ТВЕРДОЙ ФАЗЫ В СИСТЕМЕ Fe(II)/Ni(II) – ДИБУТИЛДИТИОФОСФАТ АММОНИЯ – ДИИЗООКТИЛДИТИОФОСФАТ АММОНИЯThermodynamic functions for the formation of the solid phase in the Fe(II)/Ni(II)–ammonium dibutyldithiophosphate–ammonium diisooctyldithiophosphate systemАмерхановаШ. К.AmerkhanovaSh. K.

докт. хим. наук, профессор кафедры физической и аналитической химии КарГУ (100028, Респ. Казахстан, г. Караганда, ул. Университетская, 28). Тел.: +7 (7212) 41-62-18

Dr. Sci.(Chem.), Prof., Department of Physical and Analytical Chemistry, Karaganda State University (KSU) (100028, Republic of Kazakhstan, Karaganda, Universitetskaya str., 28). Tel .: +7 (7212) 41-62-18.

amerkhanova_sh@mail.ruШляповР. М.ShlyapovR. M.

канд. хим. наук, доцент кафедры химической технологии и экологии КарГУ

Cand. Sci. (Chem.), Associate Prof., Department of Chemical Engineering and Petroleum Chemistry, KSU

УалиА. С.UaliA. S.

канд. хим. наук, доцент той же кафедры

Cand. Sci. (Chem.), Associate Prof., Department of Chemical Engineering and Petroleum Chemistry, KSU.

ualieva.84@mail.ruКарагандинский государственный университет (КарГУ) им. акад. Е.А. Букетова, Республика КазахстанRussian Federation201517122015061014Copyright © Амерханова Ш.К., Шляпов Р.М., Уали А.С., 20152015Амерханова Ш.К., Шляпов Р.М., Уали А.С.Amerkhanova S.K., Shlyapov R.M., Uali A.S.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://cvmet.misis.ru/jour/article/view/270

Потенциометрическим методом изучены процессы формирования осадков дибутилдитиофосфата–диизооктилдитио-фосфата никеля (II) и железа (II). Проведены расчеты произведений растворимости для Ni- и Fe-содержащих осадков дибутилдитиофосфата и диизооктилдитиофосфата аммония. Показано, что увеличение температуры по-разному влияет на процесс осаждения: для комплексов ионов Fe(II) во всем интервале ионных сил (I = 0÷0,75) растворимость уменьшается, тогда как для ионов Ni(II) она снижается только при низких значениях этого показателя (I = 0÷0,25), а при высоких – осадок растворяется. На основании данных по произведению растворимости рассчитаны термодинамические характеристики процесса образования осадков дибутилдитифофосфата–диизооктилдитиофосфата железа (II) и никеля (II) – изменение энергии Гиббса, энтальпия и энтропия. Показано, что на указанный процесс определяющее влияние оказывает сольватация компонентов, причем в случае ионов железа (II) оно наибольшее в интервале I = 0,50÷0,75, а для ионов никеля (II) – при I = 0÷0,25.

The formation of precipitates of dibutyldithiophosphate–diisooctyldithiophosphate of nickel(II) and iron(II) are investigated by the potentiometric method. Solubility products for Ni-containing and Fe-containing precipitates of ammonium dibutyldithiophosphate and diisooctyldithiophosphate are calculated. It is shown that an increase in temperature differently affects the deposition process, notably, solubility for complexes of Fe(II) ions decreases overall the ionic strength range (I = 0÷0,75), while it decreases for Ni(II) ions only at low values of this characteristic (I = 0÷0,25), and the precipitate dissolves at a high ionic strength. Thermodynamic characteristics of the precipitate formation of dibutyldithiophosphate–diisoocryldithiophosphate of iron(II) and nickel(II), notably, the variation in the Gibbs energy, enthalpy, and entropy are calculated based on the data on the solubility product. It is shown that the solvation of components exerts the determining effect on the mentioned process, and it is largest in range I = 0,50÷0,75 in the case of iron(II) ions and at I = 0÷÷0,25 in the case of nickel (II) ions.

фосфорсодержащие собирателипроизведение растворимостиизменение энергии Гиббсаэнтальпияэнтропиясольватацияphosphorus-containing collectorssolubility productvariation in the Gibbs energyenthalpyentropysolvationReferencesAnanthapadmanabhan K.P., Somasundaran P. Surface precipitation of inorganics and surfactants and its role in adsorption and flotation // Coll. and Surf. 1985. Vol. 13. P. 151—167.Ananthapadmanabhan K.P., Somasundaran P. Surface precipitation of inorganics and surfactants and its role in adsorption and flotation. Coll. and Surf. 1985. Vol. 13. P. 151–167.Smart R.St.C., Amarantidis J., Skinner W., Prestige C. A., LaVanier L., Grano S. Surface analytical studies of oxidation and collector adsorption in sulfide mineral flotation // Scanning Microscopy. 1998. Vol. 12. No. 4. P. 553—583.Smart R.St.C., Amarantidis J., Skinner W., Prestige C. A., LaVanier L., Grano S. Surface analytical studies of oxidation and collector adsorption in sulfide mineral flotation. Scanning Microscopy. 1998. Vol. 12. No. 4. P. 553–583.Амерханова Ш.К. Халькогениды металлов в потенциометрии. Теория, методика, практика. Караганда: Профобразование, 2002.Amerkhanova Sh.K. Khal’kogenidy metallov v potentsiometrii. Teoriya, metodika, praktika [Metal chalcogenides in potentiometry. Theory, methodology, practice]. Karaganda: Profobrazovanie, 2002.Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. М.-Л.: Химия, 1964.Shlefer G.L. Kompleksoobrazovanie v rastvorakh [Complexation in solutions]. M.-L.: Khimiya, 1964.Чеботарев В.К., Щербакова Л.В., Краев Ю.К., Мосунова А.Е. Способ определения произведений растворимости и ионных произведений малорастворимых солей и комплексных соединений: Пат. 2240555 (РФ). Заяв. 29.08.2002. Опубл. 20.11.2004.Chebotarev V.K., Sсherbakova L.V., Kraev Yu.K,. Mosunova A.E. Sposob opredeleniya proizvedenii rastvorimosty i ionnykh proizvedenii malorastvorimykh solei i kompleksnykh soedinenii [A method for determining solubility products and works poorly soluble ionic salts and complex compounds]: Pat. 2240555 (RF). 2004.Смирнова Л.Г., Михайлов И.Н., Севрюгин В.А., Павлов В.И. Термодинамика сорбции ионов на синтетических катионитах // Структура и динамика молекулярных систем. 2007. Вып. 1. С. 475—478.Smirnova L.G., Mikhailov I.N., Sevryugin V.A., Pavlov V.I. Termodynamika sorbtsii ionov na synteticheskih kationitah [Thermodynamics of ion sorption on synthetic cation exchangers]. Struktura i dinamika molekulyarnykh system. 2007. Vol. 1. P. 475–478.Бакеев М.И. Теория гидратации и свойства растворов электролитов. Караганда: КарГУ, 2007.Bakeev M.I. Teoriya gidratatsii I svoistva rastvorov elektrolitov [The theory of hydration and properties of electrolyte solutions]. Karaganda: KarGU, 2007.Tan Z., Tan F., Zhao L., Li J. The synthesis, characterization and application of ciprofloxacin complexes and its coordination with copper, manganese, and zirconium ions // J. Crystalliz. Proces. Technol. 2012. Vol. 2. No. 2. P. 55—63.Tan Z., Tan F., Zhao L., Li J. The synthesis, characterization and application of ciprofloxacin complexes and its coordination with copper, manganese, and zirconium ions. J. Crystallization Process and Technology. 2012. Vol. 2. No. 2. P. 55–63.Zaid A. A., Mohsin M., Farooqui M., Janrao D.M. Effect of ionic strength on the stabilities of ciprofloxacin – Metal complexes // J. Saudi Chem. Soc. 2013. Vol. 17. P. 43—45.Zaid A.A., Mohsin M., Farooqui M., Janrao D.M. Effect of ionic strength on the stabilities of ciprofloxacin – Metal complexes. J. Saudi Chem. Soc. 2013. Vol. 17. P. 43–45.Wagman D.D., Kilday M.V. Enthalpies of precipitation of silver halides; entropy of the aqueous silver ion // J. Res. National Bureau Standards. A. Phys. and Chem. 1973. Vol. 77A. No. 5. P. 569—579.Wagman D.D., Kilday M.V. Enthalpies of precipitation of silver halides; entropy of the aqueous silver ion. J. Res. National Bureau Standards. A. Phys. and Chem. 1973. Vol. 77A. No. 5. P. 569–579.Мищенко К.П., Равдель А.А. Краткий справочник физико-химических величин. Л.: Химия, 1974.Mischenko K.P., Ravdel’ A.A. Kratkii spravochnik phizikokhimicheskikh velichin [Reference Book of physicalchemical quantities]. Leningrad: Khimiya, 1974.Лотов В.А. Нанодисперсные системы в технологии строительных материалов и изделий // Изв. ТПУ. 2007. Т. 311. No. 3. С.84–88.Lotov V.A. Nanodispersnye sistemy v tehnologii stroitelnyh maretialov i izdelii [Nanoparticulate system in construction materials and items]. Izvestiya TPU. 2007. Vol. 311. No. 3. P. 84–88.Фримантл М. Химия в действии. В 2 ч. М.: Мир, 1998. Ч. 1.Frimantl M. Khimiya v deistvii [Chemistry in Action]. Moscow: Mir, 1998.Kuz’min V.I., Gudkova N.V. Extraction of Certain Metals of Transient Group with Monodendant Cation-Exchange Extractant — 2-Thionaphthol // J. Siberian Federal University. Chemistry. 2010. Vol. 2. No. 3. P. 145—152.Kuz’min V.I., Gudkova N.V. Extraction of Certain Metals of Transient Group with Monodendant Cation-Exchange Extractant — 2-Thionaphthol. J. Siberian Federal University. Chemistry. 2010. Vol. 2. No. 3. 145–152.Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1985.Kukushkin Yu.N. Khimiya koordinatsionnykh soedinenii [Coordination compounds chemistry]. Moscow: Vyshaya shkola, 1985.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.